1,4丁二醇是个好产品,虽然它是三十年代就开始生产的乙炔系化工产品,但由于其下游衍生物多,用途又十分广泛,因此仍然是重要的有机化工原料。但六、七十年代由于其主要衍生物如PBT、PU、PTFEG等在全世界还都处于发展的初期,因而1,4丁二醇那时发展并不快,到八十年代初全球1,4丁二醇的产量仅20多万吨,生产能力约30万吨。但是近十年来,随着1,4丁二醇重要下游产品的发展,尤其是PBT、PU、氨纶(PTMEG)、THF、GBL、PVP等的快速发展,1,4丁二醇也有了高速的发展。世界1,4丁二醇的生产能力从八十年代中期的30万吨增长到1995年的56万吨,又从1997年的68万吨增长到2000年的96万吨,在最近的三年里增长了30万吨(有3万吨装置停产)。预计今后五年还会有更进一步的增长,因为根据目前正在建设的和准备建设的生产装置以及老厂改扩建和脱瓶颈等计划,预计到2005年全世界1,4丁二醇的生产能力将达到160万吨,其年均增长率将达到12%,成为世界上增长最快的化工产品之一。
我从八十年代初就十分关注1,4丁二醇的发展,应该说是一个积极的支持者。当时也曾帮助一些企业做过发展规划、市场调查研究报告、预可研报告等,也参加了国内有关1,4丁二醇科研成果的鉴定会和工业化放大及攻关课题的认定等一些会议。同时也和有关部门一道邀请了世界上主要生产厂BASF和Dupont来技术交流和座谈。应该说当时国家对这个产品的发展还是很重视的,也拨出了不少钱从事科研和工业化放大等工作,但直到九十年代中期国内尚未建成一套万吨级的1,4丁二醇生产装置。1989年和1994年我曾访问过英国Davy-Mckee公司和德国Linde公司,了解到以顺酐为原料经酯化、加氢生产1,4丁二醇的生产方法和Linde公司和韩国油公共同开发的改良Reppe法生产工艺,回国后也向有关部门和企业介绍了这些技术,也邀请他们来北京作技术交流。自九十年代以来,随着中国PBT、PU、GBL、PVP及氨纶等的发展,对1,4丁二醇的需求越来越大,而国内的供应量很小很小,基本上完全依赖进口。因此很多企业再一次提出要建设生产装置。但由于种种原因直到2000年我国第一套采用Davy-Mckee技术的万吨级装置才刚建成投产,而这五年世界1,4丁二醇有了很大的发展,不仅有了很多新的工艺路线和生产方法,而且生产规模越来越大,一般建设规模都在3-10万吨,最大的单线生产能力达12万吨/年,生产越来越集中。国外不少公司预测到2002-2003年随着Lyondell、BP、BASF和Dairen等几套大装置的建成,世界1,4丁二醇的供将大于需。进入二十一世纪,又面对入世和世界的发展情况,我国1,4丁二醇如何发展值得进一步深思。
世界主要国家和地区1,4丁二醇的生产情况:
美国SRIC在最近的报告中对世界主要国家和地区1,4丁二醇的供需情况作了如下预测:
世界主要地区1,4丁二醇的供需预测 (1000 吨)
生产能力 产量 进口量 出口量 表观消费量 1995-2005年均增长率
美国 5.5%
1999 323 311 20 12 319
2000 386 333 18 14 338
2005 595 462 -- 23 439
西欧 6.4%
1999 380 261 -- 82 179
2000 380 247 -- 57 190
2005 520 337 -- 77 260
日本 8.4%
1999 105 90 20 18 92
2000 105 91 20 20 91
2005 155 149 20 20 149
其他亚洲
1999 60 36 38 7 67
2005 340 -- -- -- --
世界其他
2005 50 -- -- -- --
从目前消费看,2000年全球1,4丁二醇的消费量约70万吨。美国是世界最大的消费国,其消费量占世界的50%左右,西欧约占27%,日本占13%,亚洲其它地区约占10%。
2000年世界主要国家1,4丁二醇消费情况 (1000吨)
美国 西欧 日本
THF 165 59 48
PBT 74 55 32
GBL 70 30 --
PU 17 31 11
其他 12 15 --
合计 338 190 91
4丁二醇生产方法很多,有二十多种,但真正有工业化生产的大约只有5-6种。最早的是三十年代德国的Reppe开发成功以乙炔和甲醛为原料生产1,4丁二醇的工艺技术,BASF、ISP和DuPont一直采用此法,直到现在还占主要地位。到七十年代日本三菱化成公司开发成功以丁二烯、醋酸为原料的工艺路线,并在日本、韩国、台湾省等地建成了几套生产装置。八十年代末英国的DavyMckee(现Kvaerner)公司开发了顺酐低压气相加氢工艺。日本的克鲁克纳公司曾开发了以环氧丙烷为原料生产1,4丁二醇的生产方法,并有专利,但未能建大型工业化装置,进入九十年代,美国Lyondell(原ARCO化学公司)开发成功以环氧丙烷为原料的烯丙醇法生产工艺,并在美国德州建成5万吨年生产装置;英国BP和德国鲁奇公司合作经过三年的努力开发成功以C4馏分为原料的“Geminox”工艺,即正丁烷先氧化成顺酐,再水合成顺酸,经加氢制得1,4丁二醇,简化了工艺,使生产成本下降,更具竞争力。近几年由于原料路线和工艺技术的发展,使产品的竞争越来越剧烈
目前全世界1,4丁二醇的各种生产方法的生产能力如下:
生产方法/原料 2001年 2006年
万吨/年 % 万吨/年 %
Reppe/乙炔 57.7 56 56.0 34
三菱化成/丁二烯 12.0 12 17.0 10
Kvaerner/正丁烷 9.0 9 25.0 15
PO/烯丙醇 8.1 8 28.1 17
Geminox/ 正丁烷 6.3 6 19.9 12
其他/正丁烷 10.0 9 20.0 12
总计 103.0 100 166.0 100
根据SRIC 的分析到2006年世界1,4丁二醇的生产路线中乙炔法将退到第二位,以丁烷为原料的各种生产方法将占主导地位,环氧丙烷法和丁二烯法也将保持一定的地位。
世界1,4丁二醇主要生产厂商情况
公司名称 生产能力kt/a 原料路线 国家或地区
2001年 2006年
DuPont 110 110 乙炔 美国,TX
BASF 136 136 乙炔 美国,LA
ISP 35 0 乙炔 美国,TX
Lyondell 51 51 环氧丙烷 美国,TX
SISAS 100 100 顺酐 比利时,Feluy
BASF 190 190 乙炔 德国,Luduigshafen
ISP 90 100 乙炔 德国,Marl
Idemitsu-BASF 25 25 乙炔 日本,千叶
三菱化学 50 100 丁二烯 日本,Yokkaichi
Tonen 30 30 顺酐 日本,Kawasaki
BP 63 63 正丁烷 美国,OH
BP 0 163 正丁烷 美国,TX
SISAS 100 100 顺酐 比利时
Lyondell 0 120 环氧丙烷 荷兰
台湾水泥 30 30 顺酐 中国台湾
BASF 50 50 丁二烯 韩国,蔚山
韩国PTG 30 30 正丁烷 韩国,蔚山
BASF-Malaysia 0 100 顺酐 马来西亚
南亚 40 40 丁二烯 中国台湾
台湾Dairen 30 70 丙烯醇 中国台湾
沙特 50 顺酐 沙特
中国胜利油 10 10 正丁烷 中国山东
1,030 1,660
从上表可以看出,今后五年里世界1,4丁二醇将继续有大的发展,其生产能力将从2001年的103万吨增长到2006年的166万吨,年均增长率高达10%。但美国一些公司预测到2005年世界1,4丁二醇的需求量约110-120万吨,其年均增长率仅为7-8%低于生产能力的增长速度,届时将会出现全球1,4丁二醇供过于求,开工率将下降到72%左右。BASF 将成为世界最大的1,4丁二醇 生产厂商,其生产能力将达到58万吨,占世界的35%,BP-Amoco达44万吨,Dupont 24万吨,SISAS 20万吨,Lyondell达18万吨,而美国ISP公司将在今明两年内关闭其另一个3万吨/年生产装置,只剩下德国的一套10万吨/年的生产装置,三菱化成和DIAREN将达到10万吨。因此,到2005年全世界的1,4丁二醇生产规模越来越大,生产越来越集中在主要的6-7家公司,它们将占世界生产能力的90%左右。估计有一些无竞争能力的和采用Reppe法工艺的装置将会退出竞争。由于BASF、BP、Lyondell等公司新建装置的地理位置发生了变化,使原有的地区供需关系出现变化。预计2005年美国和欧洲将从出口国转变为产需基本平衡(开工率按80%计);日本由于消费增加,除三菱化成扩建外无新的装置建设计划 ,因此也将成为进口国;1999年亚洲地区1,4丁二醇的消费量为20万吨,2000年消费量为22万吨,预计2005年需求量将达35万吨左右。1997年亚洲的生产能力仅12万吨,2000年已增长到22万吨,预计新的1,4丁二醇装置的建设和一些老装置的扩建,2005年亚洲地区1,4丁二醇的生产能力将达到52万吨,其开工率预计只有70%左右。拉美仍是纯进口地区;中东由于沙特正在建设5万吨/年生产装置而成为纯出口地区。
目前世界主要地区和国家1,4丁二醇的消费情况:
美国
今后几年美国1,4丁二醇的消费趋势是PBT树脂的增长最快,其年均增长率达到6.9%,占消费量的25%左右;其次是THF(实际主要是PTMEG)和GBL,增长率分别为5.2%和5.1%,尤其THF 的消费量将占总消费量的48%;PU增长较小,其消费量仅占5%.2000年美国THF的生产能力为17.7万吨,约消费1,4丁二醇22.6万吨,其主要生产厂商是Dupont占49%,其次Penn化学占30%,BASF占18%,Lyondell 占3%。目前美国79%的THF用于生产PTMEG,再进一步生产热塑性聚氨酯弹性体、氨纶(Spandex)、高功能性弹性体等;其余21%的THF主要用作溶剂。
美国PBT目前生产能力为20万吨 ,主要生产厂有GE,占生产能力的50%;其次Ticona LLC占30%;其他还有Dupont、IPI共占20%。目前消费1,4丁二醇8.8万吨。美国 的PBT主要用于电子电器、汽车、掺混和塑料合金等方面。
美国GBL 目前的生产能力为7万吨,年需1,4丁二醇7.6万吨,主要生产厂有BASF占生产能力的43%、ISP(原GAF)占43%、Lyondell占14%。目前65%的GBL用于生产N-甲基吡咯烷酮(NMP),25%的GBL用于生产2-乙烯基吡咯烷酮/2-吡咯烷酮,其余的10%主要用作农药的溶剂等。
其他1,4丁二醇还用作医药和化学品的中间体、溶剂以及涂料的原料等。预计到2005年美国1,4丁二醇的消费量将达到44万吨,届时其生产能力将达到59万吨,按75%开工率计其产需基本平衡。
美国1,4丁二醇消费趋势 (1000吨)
THF PBT GBL PU 其它 合计
1999 154 70 67 16 11 318
2000 165 74 70 17 12 338
2005 209 104 91 21 16 441
1999-2005年均增长率% 5.2 6.9 5.1 4.2 4.2 5.5
西欧
目前西欧的1,4丁二醇2/3自用,主要生产THF、GBL、PBT。预计今后五年仍有较快的增长,其年均增长率将达5-7%,其中增长最快的是PBT和GBL。
由于Lyondell 正在荷兰建设12万吨/年生产装置,预计2002年投产,这样西欧的生产能力将从现在的39万吨(包括BASF19万吨、SISAS10万吨和ISP10万吨)增长到51万吨。由于生产能力过剩,2000年当SISAS 装置投产时正遇1,4丁二醇价格下降,致使SISAS 面临经济困难。预计2002年随着世界上单线生产能力最大的、最新的、投资最大的、生产成本最低的Lyndell 12万吨 /年生产装置的投产,其竞争将会越来越剧烈。
西欧1,4丁二醇消费结构及预测 (1000吨)
THF PBT PU GBL 其它 合计
1995 42 28 27 21 14 132
1997 49 40 29 24 14 156
1999 56 50 30 28 15 179
2000 59 55 31 30 15 190
2005 85 81 36 42 16 260
1999-2005年均增长率% 7.2 8.4 3.1 7 1.1 6.4
预计今后五年西欧PBT、GBL和THF仍将有较大的增长。BASF和ISP均有THF生产装置,其主要用于生产氨纶用的PTMEG和溶剂,但今后几年氨纶主要增长地区在亚洲,新的PTMEG生产装置也将建在亚洲,因此将会影响西欧PTMEG 的出口。预计西欧THF的增长将低于世界增长速度。目前西欧有两套PBT 生产装置,其生产能力为11万吨。PBT在西欧主要用于电子电器和汽车工业,其中汽车的保险杠是PBT和PC掺混而成,其他方面主要用于汽车的另部件。预计西欧PBT 今后几年的增长速度将高于美国,达到8.4%/年。 在PU 方面西欧主要是BASF和Bayer等公司用于反应注射成型(RIM)和鞋用热塑性弹性体等。GBL主要是BASF公司生产,用它进一步生产2-吡咯烷酮、NMP、NVP、PVP。预计今后NMP将在电子、化工等方面用作溶剂和甲烷氯化物的替代品,因此会有一定的增长。
日本
日本目前1,4丁二醇的生产能力为10.5万吨,主要有三家公司生产,三菱化成在近期将建设另一套5万吨/年生产装置,使能力进一步扩大到10万吨.预计到2005年日本1,4丁二醇的生产能力将达到15.5万吨。三菱和Tonen均联产THF,合计约2万吨。
日本近几年1,4丁二醇消费情况(1000吨)
THF PBT PU和其他 合计
1995 38 30 8 75
1997 45 30 11 86
1999 52 29 11 92
2000 48 32 11 91
2005 74 64 11 149
2001-2005年均增长率 % 6.0 14.1 - 8.4
目前日本1,4丁二醇的用途中THF占53%、PBT占35%,其他占12%。日本THF有四个生产厂,其中80%的THF用于生产PTMEG;2000年日本PBT的生产能力为8.3万吨,产量约7.2万吨。目前已宣布要建设的有Teijin、Wintech Polymer、三菱化成等,预计到2003年左右日本PBT的生产能力将达到18万吨,其年均增长率将达14。1%;1,4丁二醇还用于生产聚氨酯弹性体、涂料和黏合剂等方面,预计这方面今后几年增长不大。由于今后几年PBT和PTMEG有较大的增长,因此今后五年日本1,4丁二醇需求量将有较快的增长。2005年需求量将达15万吨左右,估计会有小量进口。
亚洲其他地区
目前韩国有两套1,4丁二醇生产装置,一套是PTG公司于1992年投产的采用Davy-Mckee技术,能力为3万吨;另一套为BASF公司于2000年投产的采用日本三菱化成技术,能力为5万吨/年,合计生产能力为8万吨。BASF这套装置生产1,4丁二醇3万吨,THF 2万吨(自用于生产PTMEG)。1999年韩国THF消耗1,4丁二醇1.6万吨,PU 消耗0.7万吨,PBT消耗0.4万吨。1999年主要从美国和日本进口1,4丁二醇约9000吨。2000年随着新装置的投产将改变进口局面。
中国台湾省在1998年前不生产1,4丁二醇,1998年5